原理:由紫外光源和氣室構(gòu)成。紫外發(fā)光原理與日光燈管相同,只是頻率高,能量大。被測(cè)氣體到達(dá)氣室后,被紫外燈發(fā)射的紫外光電離產(chǎn)生電荷流,氣體濃度和電荷流的大小正相關(guān),測(cè)量電荷流即可測(cè)得氣體濃度。
特殊氣體:物理形態(tài)多變、化學(xué)過(guò)程及反應(yīng)生成物復(fù)雜多樣。包括無(wú)機(jī)氣體如氨氣,有機(jī)氣體如甲苯等。
前面介紹的各種氣體傳感器,對(duì)復(fù)雜氣體的檢測(cè)面臨巨大挑戰(zhàn)。
如:對(duì)有機(jī)蒸氣的檢測(cè),紅外吸收原理面臨著很難克服的困難:
a、有機(jī)蒸氣由于分子量大的緣故,特征吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng),紅外吸收后能量變化小,通常靈敏度會(huì)很低。
b、長(zhǎng)分子鏈的有機(jī)蒸氣易吸附,會(huì)粘附在探測(cè)器上,破壞光傳輸。
c、不能實(shí)現(xiàn)對(duì)voc總量的檢測(cè)。紅外系統(tǒng)若實(shí)現(xiàn)總量評(píng)價(jià),則需要全光譜響應(yīng)的濾光片、探測(cè)器和全光譜紅外光源,這樣的要求不僅難實(shí)現(xiàn),即使實(shí)現(xiàn),在全光譜范圍內(nèi),無(wú)機(jī)氣體、水的干擾將順理成章。
而化學(xué)傳感器中半導(dǎo)體易被無(wú)機(jī)氣體、溫、濕度干擾,漂移,濃度分辯率低,雖然其檢測(cè)范圍寬、覆蓋氣體種類多,但仍僅適合在低端應(yīng)用。
在這樣的背景下,在工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)voc檢測(cè)時(shí)PlD是較好的選擇。相對(duì)其它傳感器PID最大的特點(diǎn)是只對(duì)很少的無(wú)機(jī)氣體,如氨氣、磷化氫等敏感,原因在于大部分的無(wú)機(jī)氣體有很高的電離能(大于11.7ev)。
目前PID燈最高紫外幅射能量?jī)H為11.7ev,因此,在石油化工園區(qū),PID的響應(yīng)可以認(rèn)為是voc的響應(yīng)。
PID工作原理祥述:
1、在真空玻璃腔內(nèi)充入高純度稀有氣體如氬氣、氪氣。
2、用紫外透光片氟化鎂單晶將玻璃腔體密封,在此氟化鎂晶體對(duì)紫外光透明。
3、在玻璃腔外壁套上電極。
4、在氟化鎂窗口加上電極和電場(chǎng),做為被測(cè)氣體氣室,這就是一個(gè)完整的可電離VOC的紫外燈。工作時(shí)在玻璃腔外加上高頻電場(chǎng),紫外燈內(nèi)的稀有氣體被外加電場(chǎng)電離出電子和離子,電子和離子復(fù)合時(shí)紫外光的形式向外幅射能量。紫外光穿過(guò)氟化鎂窗口到達(dá)氣室,氣室內(nèi)被測(cè)氣體被紫外光電離產(chǎn)生電子和離子,電荷在電場(chǎng)作用下產(chǎn)生電流,就可以測(cè)到了。
我們大概不難想到,PlD穩(wěn)定工作需要:
1、PID必須幅射足夠的能量才能電離被測(cè)氣體;
2、產(chǎn)生紫外光的高頻電場(chǎng)必須是穩(wěn)定的;
3、玻璃腔體內(nèi)不能有雜質(zhì)氣體,雜質(zhì)氣體會(huì)導(dǎo)致附加電離,影響紫外發(fā)光效率;
4、紫外光譜是穩(wěn)定、均勻的;
5、紫外光到達(dá)氣室的傳輸是穩(wěn)定、均勻并不與構(gòu)成氣室的金屬電極材料相互作用而產(chǎn)生重金屬沉積,重金屬在紫外幅射窗口沉積會(huì)阻擋紫外到達(dá)氣室。
這就要求:紫外燈充入的發(fā)光物質(zhì)必須是氣體才能均勻發(fā)光并傳輸。腔體內(nèi)不能有雜質(zhì)氣體,以防止附加電離等,這些要求決定了發(fā)光氣體的選擇只能是稀有氣體,窗口材料則必須對(duì)紫外透明并具有穩(wěn)定的理化性質(zhì),事實(shí)上紫外窗口材料的選擇是極其有限的,這些限至條件最終也決定了PID應(yīng)用的局限性。
為什么目前的PID不能測(cè)丙烷、乙烷、甲烷和大部分無(wú)機(jī)物?
PID的本質(zhì)是使被測(cè)物質(zhì)電離后測(cè)電荷流,電離需要能量。
目前的PID紫外幅射能量最常見(jiàn)的是8.3ev、9.8ev、10.6ev。而電離甲烷需要的能量為12.6ev,乙烷為11.56ev、丙烷為10.95ev、二氧化碳為13ev等。
事實(shí)上,人們很想開(kāi)發(fā)出能量更高的PID,但限至條件在于稀有氣體的種類極其有限,紫外波長(zhǎng)(能量)是由稀有氣體本身的電子能級(jí)決定的,人類無(wú)法改變;另一個(gè)限至條件是特定波長(zhǎng)的紫外光透光窗口材料,能透什么樣波長(zhǎng)的紫外光取決于窗口材料的晶格常數(shù),在目前的材料體系中選擇也極有限。
人們雖然開(kāi)發(fā)出11.7ev的發(fā)光體,但適合的窗口材料只有氟化鋰(LiF),而氟化鋰極易吸水,導(dǎo)致11.7ev的PID壽命只有兩個(gè)月。即目前的紫外燈由于輸出能量的限制,仍不能檢測(cè)甲烷等有較高電離能的物質(zhì)。
PID為什么沒(méi)有選擇性?
如果我們選擇的PID的紫外幅射能量是10.6ev,就意味著被測(cè)環(huán)境中電離能小于10.6ev的所有氣體分子都會(huì)被電離,我們測(cè)到的電荷流是所有被電離氣體的電荷流的和,而不是某種氣體的電荷流,PID無(wú)選擇性是由此決定的。
PID在工作時(shí),氣室內(nèi)被電離的物質(zhì)相遇時(shí)會(huì)復(fù)合還原,長(zhǎng)鏈分子、灰塵等會(huì)沉積在窗口表面,除此,傳感器工作時(shí)產(chǎn)生的離子流轟擊氣室電極也會(huì)使重金屬沉積在窗口表面,這顯然會(huì)影響紫外光透過(guò),而導(dǎo)致零點(diǎn)漂移、靈敏度降低,影響檢測(cè)結(jié)果。實(shí)際上除了PID燈的制備技術(shù)、氣室設(shè)計(jì)、PID燈紫外透過(guò)窗口的清洗技術(shù)也是核心技術(shù)之一。
PID的未來(lái):
1、PID作為理想的非放射性離子源會(huì)永遠(yuǎn)存在;
2、提高PID燈內(nèi)充氣前的真空度以及填充氣體純度以提高發(fā)光效率和發(fā)光穩(wěn)定性;
3、開(kāi)發(fā)新的窗口材料及加工精度以改善透光率、出射光均勻性、封裝質(zhì)量以及穩(wěn)定性和壽命;
4、預(yù)防色散導(dǎo)致窗口的重金屬沉積,延長(zhǎng)壽命;
5、防止大分子有機(jī)物、小顆粒物沉積的窗口清潔技術(shù);
6、輸出能量更高的長(zhǎng)壽命PID燈的開(kāi)發(fā);
7、小體積。
評(píng)論