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關(guān)于反應熱報告我們應該了解的知識

豪鵬科技 ? 來源:未知 ? 2024-10-21 13:45 ? 次閱讀
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在化工行業(yè)的快速發(fā)展背景下,化工過程安全領(lǐng)域中的熱風險評估逐漸成為關(guān)注的焦點。熱風險評估不僅系統(tǒng)地分析和評估了化學反應過程中潛在的熱失控風險,還為可能引發(fā)的火災、爆炸等事故提供了評估依據(jù)。本文簡單梳理國內(nèi)化工領(lǐng)域熱風險評估的演進歷程,以及對反應熱報告中的關(guān)鍵知識點進行了整理,以期為業(yè)內(nèi)人士在開展HAZOP(危險和可操作性分析)等工作時,能夠更準確地理解和應用反應熱分析報告,從而促進行業(yè)內(nèi)的知識共享和技術(shù)交流

發(fā)展歷程

國內(nèi)化工過程安全領(lǐng)域 熱風險評估的發(fā)展歷程可以概括為以下幾個階段:

  1. 初始階段:在2016年之前,國內(nèi)化工過程安全領(lǐng)域的熱風險評估主要依賴于專家經(jīng)驗和簡單的評估方法。這一時期缺乏系統(tǒng)化和標準化的評估流程,企業(yè)對反應風險的認識不足,量化評估難度大,對化學反應危險特性缺乏系統(tǒng)的認識。

  2. 地方實踐:2016年,浙江省開始率先實施化工反應安全風險評估,這可以看作是中國化工領(lǐng)域熱風險評估走向系統(tǒng)化和規(guī)范化的起點。

  3. 國家政策推動:2017年,國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局發(fā)布了《關(guān)于加強精細化工反應安全風險評估工作的指導意見》(安監(jiān)總管三〔2017〕1號),這標志著熱風險評估在國家層面得到了重視和推廣。

  4. 技術(shù)標準制定:隨著《精細化工反應安全風險評估導則(試行)》的發(fā)布,熱風險評估開始有了明確的技術(shù)規(guī)范和評估流程。

  5. 專項整治行動:2020年,國家啟動了安全生產(chǎn)專項整治三年行動,其中包括對化工領(lǐng)域的熱風險評估和管控提出了更高要求,推動了熱風險評估工作的深入實施。

  6. 法規(guī)和標準完善:2022年,《GB/T 42300-2022 精細化工反應安全風險評估規(guī)范》正式實施,為精細化工反應安全風險評估領(lǐng)域提供了首個正式國家標準,進一步規(guī)范和指導了熱風險評估工作。

整體來看,化工領(lǐng)域熱風險評估經(jīng)歷了從地方試點到全國推廣,從專家經(jīng)驗到標準化、法規(guī)化的過程,呈現(xiàn)出日趨嚴格的發(fā)展趨勢。

指導意見內(nèi)容

《國家安全監(jiān)管總局關(guān)于加強精細化工反應安全風險評估工作的指導意見》(安監(jiān)總管三〔2017〕1號)主要包括以下四個方面的內(nèi)容:

  1. 充分認識開展精細化工反應安全風險評估的意義:強調(diào)了精細化工生產(chǎn)中反應熱失控是發(fā)生事故的重要原因,通過開展安全風險評估,確定風險等級并采取有效管控措施,對于保障企業(yè)安全生產(chǎn)意義重大。

  2. 準確把握精細化工反應安全風險評估的范圍和內(nèi)容:明確了企業(yè)中涉及重點監(jiān)管危險化工工藝和金屬有機物合成反應的間歇和半間歇反應,需要開展反應安全風險評估的具體情形,如新工藝、工藝變更、發(fā)生過安全事故的工藝等。

  3. 強化精細化工反應安全風險評估結(jié)果的運用和完善風險管控措施:要求企業(yè)根據(jù)評估結(jié)果設置相應的安全設施和安全儀表系統(tǒng),優(yōu)化工藝設計,補充和完善安全管控措施,提高應急處置能力。

  4. 工作要求:強調(diào)了反應安全風險評估工作的專業(yè)性和技術(shù)要求,要求企業(yè)聘請具備相關(guān)專業(yè)能力的機構(gòu)開展評估,并加大對工藝反應測試分析條件的投入,培育專業(yè)工程技術(shù)人員。

在這些內(nèi)容中,重點強調(diào)了第二項和第三項,即準確把握評估的范圍和內(nèi)容,以及強化評估結(jié)果的運用和風險管控措施的完善。這表明國家在發(fā)布一號文時就已經(jīng)在強調(diào)必須強化對反應風險評估報告的運用,不僅僅看重評估等級,而是要充分運用到生產(chǎn)和研發(fā)中,以降低安全風險。

精細化工相關(guān)

需要進行精細化工反應安全風險評估的情況主要包括:

  1. 國內(nèi)首次使用的新工藝、新配方投入工業(yè)化生產(chǎn)的,以及國外首次引進的新工藝且未進行過反應安全風險評估的。

  2. 現(xiàn)有的工藝路線、工藝參數(shù)或裝置能力發(fā)生變更,且沒有反應安全風險評估報告的。

  3. 因反應工藝問題,發(fā)生過生產(chǎn)安全事故的。

精細化工反應安全風險評估的內(nèi)容涉及:

  • 對反應中涉及的原料、中間物料、產(chǎn)品等化學品進行熱穩(wěn)定測試。

  • 對化學反應過程開展熱力學和動力學分析。

  • 根據(jù)反應熱、絕熱溫升等參數(shù)評估反應的危險等級。

  • 根據(jù)最大反應速率到達時間等參數(shù)評估反應失控的可能性。

  • 結(jié)合相關(guān)反應溫度參數(shù)進行多因素危險度評估,確定反應工藝危險度等級。

評估的結(jié)果應用于:

  • 明確安全操作條件。

  • 從工藝設計、儀表控制、報警與緊急干預(安全儀表系統(tǒng))。

  • 物料釋放后的收集與保護。

  • 廠區(qū)和周邊區(qū)域的應急響應等方面提出有關(guān)安全風險防控建議。

這些評估要求有助于企業(yè)獲取安全生產(chǎn)信息,實施化工過程安全管理,加強企業(yè)安全生產(chǎn)管理,提升本質(zhì)安全水平,有效防范事故發(fā)生。

事故案例

進行全流程的反應風險評估至關(guān)重要,因為化工事故可能在生產(chǎn)過程的任何環(huán)節(jié)發(fā)生,包括投料、反應、儲存、轉(zhuǎn)料等。以下是一些案例,它們展示了不同環(huán)節(jié)中可能發(fā)生的風險:

  1. 遼寧葫蘆島遼寧先達農(nóng)業(yè)科學有限公司“2·11”爆炸事故:2020年2月11日,由于操作人員錯誤地將丙酰三酮加入到氯代胺儲罐內(nèi),導致物料在儲罐內(nèi)發(fā)生反應并爆炸,造成5人死亡、10人受傷。

  2. 湖北仙桃藍化有機硅有限公司“8·3”閃爆事故:2020年8月3日,操作工在清理分層塔內(nèi)積液時,沒有徹底將丁酮肟鹽酸鹽排放至萃取工序,導致進入靜置槽繼續(xù)反應并發(fā)生分解爆炸,造成6人死亡、4人受傷。

  3. 浙江衢州中天東方氟硅材料有限公司“11·9”火災事故:2020年11月9日,甲基氯硅烷高沸物泄漏后,作業(yè)人員使用熟石灰粉中和泄漏物,反應放出熱量導致混合物起火,過火面積約2000平方米,雖未造成人員傷亡,但造成了較大的社會影響。

  4. 江西吉安海洲醫(yī)藥化工有限公司“11·17”爆炸事故:2020年11月17日,操作工在轉(zhuǎn)料過程中,由于廢液中的氯化苯受熱形成爆炸性氣體,轉(zhuǎn)料過程中產(chǎn)生靜電引起爆炸,造成3人死亡、5人受傷。

這些案例表明,化工事故不僅僅局限于特定的反應階段,而是可能在生產(chǎn)流程的任何環(huán)節(jié)發(fā)生,因此進行全流程的反應風險評估對于預防事故、保護人員安全和減少財產(chǎn)損失至關(guān)重要。通過全流程評估,可以識別和控制潛在的風險點,從而提高整個生產(chǎn)過程的安全性。

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▲反應失控示意圖

在評估導則中,我們關(guān)注的是一種特定評估情形。如圖中綠色曲線所示,它代表了正常的化學反應過程,通常包括升溫、保溫和降溫三個階段。然而,在導則中評估的是冷卻失效的情形。在正常的工藝條件下,我們首先進行升溫,然后進入保溫階段。

在保溫過程中,如果發(fā)生冷卻失效,反應仍在繼續(xù)進行,并且會釋放熱量,導致系統(tǒng)溫度升高。當溫度升高到一定程度,達到物料的分解溫度時,物料將開始分解,并進一步釋放熱量,使得系統(tǒng)溫度持續(xù)上升。

這種情形是一個典型的反應失控過程。

根據(jù)導則進行評估的流程主要包括五個方面:
  1. 分解熱評估:此評估基于物料的比放熱量大小,確定其所屬的區(qū)間,并據(jù)此劃分等級。

  2. 嚴重度評估:以絕熱溫升為依據(jù)進行評估。

  3. 可能性評估:依據(jù)絕熱條件下最大反應速率到達時間(TMR)進行評估。

  4. 矩陣評估:以風險概念為依據(jù),風險定義為嚴重度與可能性的乘積。矩陣評估是一種多因素綜合評估,考慮了嚴重度和可能性。

  5. 工藝危險度評估:主要針對四個工藝溫度參數(shù)(TP、MTSR、MTT、TD24)進行相互比較,不同的參數(shù)順序?qū)煌牡燃墶?/span>
在評估過程中,涉及的專業(yè)術(shù)語將在后續(xù)部分逐一解釋。

術(shù)語和定義

精細化工反應安全風險評估導則中的術(shù)語和定義:

1失控反應最大反應速率到達時間TMRad

失控反應體系的最壞情形為絕熱條件。在絕熱條件下,失控反應到達最大反應速率所需要的時間,稱為失控反應最大反應速率到達時間,可以通俗地理解為致爆時間。TMRad是溫度的函數(shù),是一個時間衡量尺度,用于評估失控反應最壞情形發(fā)生的可能性,是人為控制最壞情形發(fā)生所擁有的時間長短。

2絕熱溫升ΔTad

在冷卻失效等失控條件下,體系不能進行能量交換,放熱反應放出的熱量,全部用來升高反應體系的溫度,是反應失控可能達到的最壞情形。

對于失控體系,反應物完全轉(zhuǎn)化時所放出的熱量導致物料溫度的升高,稱為絕熱溫升。絕熱溫升與反應的放熱量成正比,對于放熱反應來說,反應的放熱量越大,絕熱溫升越高,導致的后果越嚴重。絕熱溫升是反應安全風險評估的重要參數(shù),是評估體系失控的極限情況,可以評估失控體系可能導致的嚴重程度。

3工藝溫度Tp

目標工藝操作溫度,也是反應過程中冷卻失效時的初始溫度。

冷卻失效時,如果反應體系同時存在物料最大量累積和物料具有最差穩(wěn)定性的情況,在考慮控制措施和解決方案時,必須充分考慮反應過程中冷卻失效時的初始溫度,安全地確定工藝操作溫度。

4技術(shù)最高溫度MTT

技術(shù)最高溫度可以按照常壓體系和密閉體系兩種方式考慮。

對于常壓反應體系來說,技術(shù)最高溫度為反應體系溶劑或混合物料的沸點;對于密封體系而言,技術(shù)最高溫度為反應容器最大允許壓力時所對應的溫度。

5失控體系能達到的最高溫度MTSR

當放熱化學反應處于冷卻失效、熱交換失控的情況下,由于反應體系存在熱量累積,整個體系在一個近似絕熱的情況下發(fā)生溫度升高。在物料累積最大時,體系能夠達到的最高溫度稱為失控體系能達到的最高溫度。MTSR與反應物料的累積程度相關(guān),反應物料的累積程度越大,反應發(fā)生失控后,體系能達到的最高溫度MTSR越高。

1

分解熱評估

化學品的分解熱通常是指在特定條件下,化學品發(fā)生分解反應時所伴隨的熱量變化。這種熱量變化可以通過量熱法進行測量,量熱法是熱力學實驗中的一個基本方法,它可以直接測定恒容過程熱效應QV(ΔU)和恒壓過程熱效應QP(ΔH)。

量熱法的基本原理是在絕熱條件下,將被測物質(zhì)置于某一量熱體系中進行反應,它的熱效應使體系的溫度升高或降低,測量反應前后溫度的變化△T及體系的熱容C,根據(jù)熱力學第一定律即可計算反應的熱效應。

在實際操作中,常用的量熱設備包括差示掃描量熱儀(DSC)和絕熱加速量熱儀(ARC)。DSC是一種非常靈敏的熱分析技術(shù),可以監(jiān)測樣品和參比物之間的熱流差隨時間或溫度的變化。DSC可以用于研究材料的熱轉(zhuǎn)變,如熔融、結(jié)晶、玻璃化轉(zhuǎn)變、相變和化學反應等。通過DSC曲線,可以確定物質(zhì)的熔點、熔融熱、結(jié)晶熱等熱力學參數(shù)。

ARC是一種在近似絕熱條件下對樣品熱安全性進行測試分析的方法,能夠模擬化學品或材料內(nèi)部熱量不能及時散失時放熱反應過程的熱特性,獲得熱失控條件下反應的動力學參數(shù)。ARC能提供絕熱放熱起始溫度、溫升速率、反應熱、反應活化能等與物質(zhì)熱穩(wěn)定性有關(guān)的參數(shù)。這些參數(shù)對于評估化學品或材料在儲存、運輸和使用過程中的熱風險至關(guān)重要,有助于預防可能的熱失控事件。

在進行分解熱的測量時,可以將化學品置于DSC或ARC設備中,通過精確控制溫度變化并測量相應的熱流變化,從而得到分解熱的數(shù)據(jù)。這些數(shù)據(jù)對于理解和控制化學品的熱穩(wěn)定性和反應安全性至關(guān)重要。

等級

分解熱(J/g)

說明

1

分解熱<400

潛在爆炸危險性。

2

400≤分解熱≤1200

分解放熱量較大,潛在爆炸危險性較高。

3

1200<分解熱<3000

分解放熱量大,潛在爆炸危險性高。

4

分解熱≥3000

分解放熱量很大,潛在爆炸危險性很高。

根據(jù)物質(zhì)的熱穩(wěn)定性分析,如果反應體系失控后能達到體系內(nèi)物料的分解溫度,失控反應往往存在較大風險,再結(jié)合體系內(nèi)物料的分解熱來看,當分解熱大于1200J/g時(分解熱評估為3級),反應系統(tǒng)潛在爆炸危險性高。實際上對于化學反應而言,反應放熱超過1000J/g,反應系統(tǒng)就會閃爆甚至爆轟;放熱量低于50J/g,△Tad通常低于25;放熱量在50~1000J/g之間,反應系統(tǒng)內(nèi)蒸氣壓和反應速率可能導致工藝設備或容器災難性破壞。

2

嚴重度評估:絕熱溫升

反應的絕熱溫升是一個非常重要的指標,絕熱溫升不僅僅是影響溫度水平的重要因素,同時還是失控反應動力學的重要影響因素。

HWS法(Heat Wait Seek,加熱-等待-探測)是一種用于測量絕熱溫升的方法,廣泛應用于化學反應熱分析,尤其是在評估化學品的熱穩(wěn)定性和熱安全性方面。以下是HWS法測量絕熱溫升的過程和基本原理:

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▲HWS法示意圖

測量過程:

  1. 加熱階段:首先,將樣品放入量熱儀中,并加熱至設定的起始溫度。

  2. 等待階段:達到起始溫度后,系統(tǒng)會等待一段時間,讓樣品溫度穩(wěn)定,確保樣品和量熱儀達到熱平衡。

  3. 探測階段:穩(wěn)定后,系統(tǒng)進入探測模式,此時加熱器停止供熱,系統(tǒng)開始監(jiān)測樣品的自熱速率。如果在設定的靈敏度閾值內(nèi)檢測到溫升,系統(tǒng)會記錄下這一現(xiàn)象并可能自動進入絕熱模式,詳細記錄反應過程。

基本原理: HWS法基于絕熱條件下的熱反應測量。在絕熱條件下,樣品的熱反應(如分解或放熱反應)會導致樣品溫度升高。通過精確監(jiān)測這一溫升,可以評估樣品的熱穩(wěn)定性。如果在絕熱條件下樣品溫度升高超過預設的閾值,表明樣品可能存在熱失控的風險。

絕熱溫升與反應熱成正比,可以利用絕熱溫升來評估放熱反應失控后的嚴重度。當絕熱溫升達到200 K或200 K以上時,反應物料的多少對反應速率的影響不是主要因素,溫升導致反應速率的升高占據(jù)主導地位,一旦反應失控,體系溫度會在短時間內(nèi)發(fā)生劇烈的變化,并導致嚴重的后果。而當絕熱溫升為50 K或50 K以下時,溫度隨時間的變化曲線比較平緩,體現(xiàn)的是一種體系自加熱現(xiàn)象,反應物料的增加或減少對反應速率產(chǎn)生主要影響,在沒有溶解氣體導致壓力增長帶來的危險時,這種情況的嚴重度低。

等級

ΔTad(K)

后果

1

≤50且無壓力影響

單批次的物料損失

2

50<ΔTad<200

工廠短期破壞

3

200≤ΔTad<400

工廠嚴重損失

4

≥400

工廠毀滅性的損失

反應熱風險報告中△Tad的大小可以評估放熱反應失控后的嚴重度。根據(jù)一般經(jīng)驗,當△Tad≥200 K時,即反應嚴重度3級以上,將會導致劇烈的反應和嚴重的后果;△Tad≤50K時,即反應嚴重度為1級,如果沒有壓力增長帶來的危險,將會造成單批次的物料損失,危險等級較低。

3

可能性評估

利用時間尺度可以對事故發(fā)生的可能性進行反應安全風險評估,可以設定最危險情況的報警時間,便于在失控情況發(fā)生時,在一定的時間限度內(nèi),及時采取相應的措施,保證化工生產(chǎn)安全。

TMRad,即最大反應速率到達時間(Time to Maximum Rate under adiabatic condition),是化工工藝熱風險評估中一個非常重要的參數(shù)。它用于評估在絕熱條件下,物質(zhì)或混合物發(fā)生分解反應的可能性,以及在反應失控時,能夠采取保護措施的有效時間。

TMRad的值可以通過以下步驟測量和計算:

  1. 實驗測量:首先需要進行實驗,獲取物質(zhì)或混合物的分解動力學參數(shù)和熱力學參數(shù),如指前因子、活化能、反應級數(shù)和分解反應熱。這通常通過量熱手段如差示掃描量熱儀(DSC)、絕熱量熱儀、微量熱儀等獲取。

  2. 數(shù)據(jù)獲取:通過DSC測試,可以得到不同條件下的比熱容、反應焓和反應速率等基礎(chǔ)熱分析信息。TGA顯示了在降解反應中有多少氣體產(chǎn)生,通過將TGA連接到質(zhì)譜、紅外、GCMS等氣體分析儀上還可以對氣體進行鑒定。

  3. 計算方法:TMRad的計算通常基于N級模型的分析,但對于復雜的反應過程,可能需要采用更復雜的數(shù)值計算方法。一種常用的計算方法是通過ARC測試數(shù)據(jù),結(jié)合反應機理和實驗數(shù)據(jù),使用數(shù)值方法計算TMRad。

  4. 評估:計算得到的TMRad值可用于評估分解反應失控的速度有多快,以及在工藝過程中可能采取的保護措施的有效時間。TMRad的值越大,表示反應失控的可能性越低,反之則越高。

  5. 應用:TMRad可以與絕熱溫升(ΔTad)結(jié)合使用,進行反應安全風險的矩陣評估,以確定失控過程的風險可接受程度。

等級

TMRad(h)

后果

1

TMRad≥24

很少發(fā)生

2

8<TMRad<24

偶爾發(fā)生

3

1<TMRad≤8

很可能發(fā)生

4

TMRad≤1

頻繁發(fā)生

TD24:絕熱條件下失控體系最大反應速率到達時間TMRad為24小時對應的溫度。

TDX:絕熱條件下失控體系最大反應速率到達時間TMRad為X小時對應的溫度。

上面這個表格,看似比較的是時間,實際上比較的是溫度:

等級

TMRad(h)

溫度

后果

1

TMRad≥24

T≤TD24

很少發(fā)生

2

8<TMRad<24

TD24<T≤TD8

偶爾發(fā)生

3

1<TMRad≤8

TD8<T≤TD1

很可能發(fā)生

4

TMRad≤1

T≥TD1

頻繁發(fā)生

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▲TDX示意圖

在工業(yè)生產(chǎn)中,對于化學反應的控制至關(guān)重要。如果一個化學反應在沒有熱量交換的絕熱條件下進行,并且其失控時達到最大反應速率所需的時間超過24小時,那么工作人員將有足夠的時間來采取措施控制反應,從而降低發(fā)生事故的風險。相反,如果失控反應達到最大速率的時間在8小時或更短的時間內(nèi),那么留給人工干預的時間將非常有限,這將大大增加事故發(fā)生的可能性。簡而言之,絕熱條件下失控反應的最大反應速率到達時間越長,人為控制和處理失控反應的機會就越大,相應地,事故發(fā)生的風險就越低。因此,我們建議工藝溫度、超溫連鎖溫度宜設置為低于TD24的值。

4

矩陣評估

那么是否所有最大反應速率到達時間TMRad較小的化學反應都有很高風險呢?風險的評估是一個綜合的過程,需要考慮失控反應發(fā)生后果的嚴重度和相應的發(fā)生概率。

以最大反應速率到達時間TMRad作為風險發(fā)生的可能性,失控體系絕熱溫升△Tad作為風險導致的嚴重程度,通過組合不同的嚴重度和可能性等級,對化工反應失控風險進行評估。

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▲矩陣評估

5

反應工藝危險度評估

反應工藝危險度評估是精細化工反應安全風險評估中非常重要的一環(huán),它涉及到對工藝反應本身的危險程度進行評估。這個評估主要基于幾個關(guān)鍵的溫度參數(shù),包括工藝操作溫度(Tp)、技術(shù)最高溫度(MTT)、失控體系最大反應速率到達時間TMRad為24小時對應的溫度(TD24),以及失控體系可能達到的最高溫度(MTSR)。這些參數(shù)共同決定了反應失控后可能造成事故的嚴重程度。

等級

溫度

后果

1

Tp<MTSR<MTT<TD24

反應危險性較低

2

Tp<MTSR<TD24<MTT

潛在分解風險

3

Tp≤MTT<MTSR<TD24

存在沖料和分解風險

4

Tp≤MTT<TD24<MTSR

沖料和分解風險較高,潛在爆炸風險

5

Tp<TD24<MTSR<MTT

爆炸風險較高

在進行反應工藝危險度評估時,會根據(jù)這些溫度參數(shù)的大小關(guān)系來劃分反應工藝的危險等級。例如,如果工藝操作溫度(Tp)低于MTSR,且MTSR低于MTT和TD24,那么反應的危險性較低,屬于1級危險度情形。但如果MTSR高于MTT和TD24,那么反應的危險性就非常高,屬于5級危險度情形,可能存在爆炸風險。

等級1:

  • 溫度關(guān)系:Tp<MTSR<MTT<TD24。

  • 后果:在這種情況下,反應的危險性較低。因為即使反應失控,其達到的最高溫度也不會超過技術(shù)最高溫度,且在24小時內(nèi)不會達到最大反應速率,因此有足夠的時間進行人為干預。

等級2:

  • 溫度關(guān)系:Tp<MTSR<TD24<MTT。

  • 后果:存在潛在的分解風險。反應失控時,溫度可能迅速升高至TD24以下,但不會達到技術(shù)最高溫度,這意味著反應可能會分解,但不會立即導致嚴重的安全問題。

等級3:

  • 溫度關(guān)系:Tp≤MTT<MTSR<TD24。

  • 后果:存在沖料和分解風險。反應失控時,溫度可能迅速升高超過技術(shù)最高溫度,但不會在24小時內(nèi)達到最大反應速率,這意味著反應可能會沖料或分解,需要緊急干預。

等級4:

  • 溫度關(guān)系:Tp≤MTT<TD24<MTSR。

  • 后果:沖料和分解風險較高,且存在潛在的爆炸風險。反應失控時,溫度可能迅速升高超過技術(shù)最高溫度和TD24,接近失控體系可能達到的最高溫度,這可能導致嚴重的沖料、分解甚至爆炸。

等級5:

  • 溫度關(guān)系:Tp<TD24<MTSR<MTT。

  • 后果:爆炸風險較高。反應失控時,溫度可能迅速升高超過TD24,接近失控體系可能達到的最高溫度,這可能導致嚴重的爆炸風險,需要立即采取緊急措施。

對于不同危險度等級的反應工藝,需要建立不同級別的風險控制措施。對于危險度等級較高的工藝,可能需要進一步獲取更多的參數(shù),如失控反應溫度、失控反應體系溫度與壓力的關(guān)系、失控過程最高溫度、最大壓力、最大溫度升高速率、最大壓力升高速率及絕熱溫升等,以確定相應的風險控制措施。例如,對于4級和5級的危險度等級,可能需要進行工藝優(yōu)化或改變工藝方法來降低風險,同時還需要配置自動控制系統(tǒng)、設置緊急切斷、緊急終止反應、緊急冷卻降溫等控制設施,并可能需要獨立的安全儀表系統(tǒng)。

小結(jié)

反應熱評估報告的意義在于它提供了一種系統(tǒng)的方法來理解和評估化學反應過程中的熱風險。通過分析關(guān)鍵參數(shù),如絕熱溫升(ΔTad)、失控反應最大反應速率到達時間(TMRad)、失控體系最大反應速率到達時間TMRad為24小時對應的溫度(TD24)、以及失控體系可能達到的最高溫度(MTSR),可以對反應的危險程度進行量化評估。

1.理解參數(shù):

  • ΔTad(絕熱溫升):反映了在絕熱條件下,反應失控時體系溫度可能升高的程度。它與反應的放熱量成正比,是評估反應失控嚴重程度的重要指標。

  • TMRad(失控反應最大反應速率到達時間):是指在絕熱條件下,反應達到最大反應速率所需的時間,是評估反應失控可能性的時間尺度。

  • TD24(失控體系最大反應速率到達時間TMRad為24小時對應的溫度):是指在絕熱條件下,反應在24小時內(nèi)達到最大反應速率的起始溫度,用于評估在工藝溫度下反應的穩(wěn)定性。

  • MTSR(失控體系可能達到的最高溫度):是指在最壞情況下,反應失控時體系可能達到的最高溫度,是評估反應失控后可能導致的嚴重后果的重要參數(shù)。

2.風險等級劃分:

  • 風險等級是根據(jù)失控反應的嚴重度和可能性進行劃分的。嚴重度通常與ΔTad有關(guān),而可能性則與TMRad有關(guān)。通過這兩個參數(shù)的組合,可以評估反應失控的風險可接受程度,并據(jù)此劃分為不同的風險等級。

3.對實際生產(chǎn)活動的指導意義:

  • 反應熱評估報告可以幫助化工企業(yè)識別和控制潛在的熱風險,從而提高生產(chǎn)過程的安全性。

  • 根據(jù)評估結(jié)果,企業(yè)可以采取相應的風險控制措施,如改進工藝條件、優(yōu)化反應參數(shù)、增強安全設施等,以降低反應失控的風險。

  • 對于高風險等級的反應,可能需要重新設計工藝流程,以確保生產(chǎn)過程的安全。

  • 評估報告還可以作為培訓材料,提高操作人員對反應熱風險的認識和應急處理能力。

4.對HAZOP分析的意義:

  • 確定潛在危險場景能量變化:
    在HAZOP分析(危險與可操作性分析)中,反應熱報告有助于確定與化學反應相關(guān)的潛在危險場景中的能量變化情況。例如,對于一個化工生產(chǎn)中的反應過程,如果反應熱報告顯示反應是強放熱反應,那么在HAZOP分析時就需要重點關(guān)注熱量移除相關(guān)的偏差,像冷卻系統(tǒng)故障等可能導致熱量積聚,從而引發(fā)溫度升高、壓力增大等危險情況。

  • 識別偏差引發(fā)的后果嚴重程度:
    反應熱的大小可以輔助識別偏差引發(fā)后果的嚴重程度。如果反應熱很大,一旦發(fā)生操作條件偏離正常(如反應物濃度偏差、攪拌速率偏差等),可能會釋放出大量的能量,導致更嚴重的后果,如爆炸、火災等。這有助于在HAZOP分析中對不同偏差的風險進行排序,優(yōu)先處理那些可能因反應熱而導致嚴重后果的偏差。

  • 為安全措施提供依據(jù):
    根據(jù)反應熱報告中的數(shù)據(jù),在HAZOP分析過程中可以更有針對性地提出安全措施。例如,如果反應熱較大,就需要設計足夠強大的冷卻系統(tǒng)、設置合適的安全閥等安全裝置,以確保在發(fā)生偏差時能夠有效地控制反應熱帶來的風險。

總之,反應熱評估報告不僅有助于理解化學反應的熱特性,還為化工生產(chǎn)的安全管理提供了科學依據(jù),是確保化工生產(chǎn)安全的重要工具。我們在做HAZOP報告時,也要關(guān)注到反應熱報告,提高HAZOP分析的質(zhì)量。

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豪鵬科技座落于美麗的杭州市拱墅區(qū),是一家現(xiàn)代安全科技企業(yè),致力于工藝安全咨詢服務以及相關(guān)軟件的開發(fā)和推廣,以幫助客戶實現(xiàn)卓越運營。

公司的主要業(yè)務是為化工、制藥、煉油、石化、冶金等流程工廠提供HAZOP、LOPA、SRS、SIL驗算咨詢服務、培訓、應用軟件等方面的產(chǎn)品和服務。目前已經(jīng)為100多家企業(yè)提供了專業(yè)的工藝安全培訓服務,有幾千人參加了豪鵬科技提供的公益培訓服務,有300多家大中型化工企業(yè)在使用豪鵬科技開發(fā)的HAZOP、SIL評估軟件。

豪鵬科技自2013成立至今,專注于工藝危害分析服務,已經(jīng)為上千家企業(yè)提供了軟件服務。客戶主要分布在化工企業(yè)、工程設計院、安評機構(gòu)、高等院校等。您可以訪問 www.opex-tech.com了解更多詳情!

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